[exo]

По настройкам Exchange connection »

в пределах локальной сети и одного домена - всё будет автоматически.
для удалённых клиентов - autodiscover.
но только я не тестировал с 2013, т.к. сертификат не нашёл бесплатный без регистрации себя...

Так же интересует где почитать про создания и обслуживания нескольких доменов. »

в статье есть:

Если почтовый домен и домен Active Directory не совпадают, вы можете добавить нужный вам почтовый домен. Exchange 2013 может обслуживать несколько почтовых доменов. Добавить новый домен можно в Mail Flow - Accepted Domain.